zelt az anyagi vilgbl!
gota 2006.04.15. 12:35
Alapdolgok az anyagi vilgrl, olyan infk amiket nem rt tudni.
A fmek
A fmek kz tartozik az ismert elemek nagyobbik rsze (ngytde). les hatr nincs a fmek s a nemfmek tulajdonsgai kztt, de elektromos vezetkpessgk hmrskletemels hatsra bekvetkez vltozsa alapjn az elemek e kt csoportjt egymstl egyrtelmen megklnbztethetjk. A fmek elektromos vezetkpessge a hmrsklet emelsvel cskken. A jellegzetesen fmes tulajdonsgok csak cseppfolys s szilrd llapotban rvnyeslnek.
A fmrcs jellemzi
- a rcspontokban atomok vannak,
- a rcs sszetartsrt a vegyrtkelektronok egy rsze vagy egsze felels, azok, amelyek delokalizldnak a rcsban. A fmek jellegzetessge teht, hogy szilrd s cseppfolys llapotban fmes kts van az egyes atomok kztt. A knnyen leszakad elektronok nem tartoznak egyetlen atomhoz sem, hanem az atomtrzsek kztt szabadon elmozdulhatnak.
- A szilrd, fmes elemek kivtel nlkl kristlyosak. veges (amorf) szerkezet nem jn ltre.
Fmrcs anyagok
- elemek:
kisebb EN-, kls hjukon kevs elektront tartalmaz elemek:
- az s-mez sszes eleme (a hidrogn kivtelvel),
- a d-mez sszes eleme, az f-mez sszes eleme,
- a p-mez kisebb EN- elemei (Al, Sn, Pb, Bi).
|
- tvzetek:
fmeknek fmekkel vagy ms anyagokkal alkotott keverkei, melyek folykony llapotban homognek, szilrd llapotban bennk legfeljebb mikroszkposan tudunk hatrfelleteket megklnbztetni.
- vegyletek:
- nhny fmvegylet, amelyek tulajdonsgai megfelelnek a fmrcs feltteleinek. Ilyenek pl. egyes fm-szulfidok (kalkopirit: CuFeS2, antimonit: Sb2S3).
A fmek rszecski ltalban hrom kristlyrcstpus valamelyikbe rendezdnek.
- Szablyos, lapon centrlt kockarcs.
Egy-egy fmiont azonos tvolsgban 12 msik fmion vesz krl, teht a koordincis szm 12.
- Szablyos trben centrlt kockarcs.
Egy-egy fmion krl 8 msik fmion van, amelyek sszektve hexader (kocka) alakot ad. A fmionok ezen a 8 ionon kvl tovbbi 6 ionnal is kapcsolatban llnak.

- Hatszges (hexagonlis), legszorosabb illeszkeds rcs.
Minden fmiont 6 msik vesz krl egy skban, alatta s felette pedig 3-3 fmion van, a koordincis szm teht 12. Ez a kristlyrcs a legtmrebb szerkezet, az ilyen kristlyrcsot alkot fmek srsge viszonylag a legmagasabb.

A fmek fizikai tulajdonsgai
- Fmfnysg.
A rjuk es fnynek nagyobb rszt visszaverik, csak kis rszt nyelik el. Sima felletk tkrzek, finom poruk azonban nem fmfny, hanem rendszerint fekete.
- Sznk.
ltalban szrksfehr. Kivtelt kpez a rzcsoport kt eleme, a Cu vrs, az Ag srga sznnek ltszik. A fmek sznt sokszor befolysolja a felleten kialakul vkony oxidrteg, ezrt mutat a krm kkes, az lom sttszrke sznt.
- Olvadspont.
A fmek szobahmrskleten ltalban szilrdak, kivtel a higany. A szobahmrsklethez tbb fmnek is kzel ll az olvadspontja (Cs), egyes fmek viszont igen magas (volfram: 3380C).
- Forrspont.
Minden fm magas, mg a higany is majdnem 360C.
- Fizikai oldhatsg.
A fmek legfeljebb egymsban tudnak olddni (amalgm), s szoros kivtelknt az alklifmek s a berillium kivtelvel az alklifldfmek bizonyos ms anyagokban (cseppfolys ammniban) olddnak.
- Rugalmassg.
Mrskelt alakvltozssal szemben a fmek rugalmasan viselkednek. A deformlhatsgbl kvetkezik a fmekre jellemz kalaplhatsg, nyjthatsg (a nemfmek ridegek, tsre trnek). Az egyes tmegpontokat egymshoz nem ktik mereven kzs elektronprok, tsre, nyomsra a rcspontok brmely skban elcsszhatnak, egy msik fmion helyt foglaljk el, vgl ugyanolyan kristlyrcs alakul ki (tiszta fmekre jellemz inkbb). Ott, ahol ms fmionok is jelen vannak (elegykristly), a rcsskok elcsszsa akadlyozott, ezek tbb-kevsb ridegek.
- Srsg.
Gyakorlati szempontbl meg szoks klnbztetni knnyfmeket (5000kg/m3-es srsg alatt), s nehzfmeket (5000kg/m3-es srsg felett).
- Mgnesessg.
- Diamgnesessg:
a kisebb mgneses trer irnyba mozdulnak (Sn, Pb, Ag, Au). A fmek tbbsgnek atomjai szimmetrikus kompenzlt spin elektronprokat, lezrt elektronhjakat tartalmaznak, ezrt az egyes elektronok mozgsa sorn keletkez mgneses momentumok egymst kompenzljk. Kls mgneses tr az elektronok mozgst megvltoztatja, az addig kompenzlt mgneses momentum rszecskket tmenetileg aszimmetrikusan rendezi el. n. induklt mgneses momentum jn ltre, amely tasztja a mgnest.
- Paramgnesessg:
nhny elektron kompenzlatlan marad, gy az atomoknak sajt mgneses momentumuk van, a nagyobb mgneses trer irnyba toldnak el (Al, Pb, Cr, Ti, Mn), amelyet csak kls mgneses tr rendezhet el, orientlhatja az atomok mgneses tengelyeit az ervonalakkal prhuzamosan.
- Ferromgnesessg:
ha az atom kompenzlatlan mgneses momentuma olyan nagy, hogy az atomok mgnesessge mr a szomszdos atomokat is bizonyos mrtkben orientlja, mgneses szigetek jnnek ltre, ahol az egyes atomok mgneses ervonalai prhuzamosak. Kls ertr a mgneses szigetek egysgesen orientlhatja, ezltal ers, maradand mgnes jn ltre. Minden ferromgneses anyagra van egy hmrsklet (Curie-fle pont), ahol a ferromgnesessg megsznik. |
- Vezetkpessg.
Jl vezetik mind az elektromos ramot, mind a ht. Oka a fmrcsban szabadon elmozdul elektronok rendszere. A fmek elsrend vezetk, az ramot ugyanis az elektronok vezetik bennk, a rcspontokban lv atomtrzsek a vezetsben nem vesznek rszt. Magasabb hmrskleten a fmek elektromos ellenllsa nagyobb (az atomtrzsek fokozott hmozgsukkal akadlyozzk a vezetst). Igen alacsony hmrskleten egyes fmek esetben hirtelen ersen lecskken az ellenlls, megn a vezetkpessg, ez a szupravezets jelensge.
tvzetek
Elnevezs |
Szerkezet |
Plda |
Tulajdonsgok |
Szilrd oldat
a.) szubsztitcis
b.) rcskzi |
Kzel azonos mret atomok alkotta tetszleges arny elegy. |
Au – Ag
Fe – Ni |
Kisebb vezetkpessg, az ellenlls kisebb hmrskletfggse. |
|
|
|
A nagyobb mret atomok kz bekeld kis atomok |
fm s H, C, B, N, O |
Kemnyebb, ridegebb, kisebb vezetkpessg, az ellenlls kisebb hmrskletfggse |
Vegylettpus tvzet |
Eltr tulajdonsg fmek, vagy fm + nemfm kztti, nem sztchiometrikus kpletnek megfelel anyagok (pl. Fe3C) |
Kemnyek, ridegek |
Eutektikus tvzetek |
Hatrozott sszettel elegykristlyok (eutektikumok) + a flslegben lv fm kristlyai (mikrokristlyos szerkezet) |
Fe + grafit; szrke nyersvas |
Igen alacsony olvadspont |
A fmek kmiai tulajdonsgai
- A reakcikban az elemi llapot fmek oxidldnak, teht reduklszerek!
Reakciik:
- Nemfmes elemekkel: halogenidekk, szulfidokk, oxidokk alakulnak.
- Nemfmes elemek
olyan vegyleteivel, melyben az adott nemfmes elem oxidlt alakja szerepel, s kpes oxidlni a fmet: saltromsav, knsav.
- Msik fm oxidlt alakjval
: pl. a vas a nla nagyobb standardpotencil fmek ionjaival (Cu2+), vagy olvadkban az alumnium a vas-oxidokkal (termitreakcik).
- 1-es oxidcis szm hidrognnel, ezen bell
a.) vzzel: Na, K, Ca stb., b.) hg savoldatokkal: Zn, Fe, Al.
A fmek jellemzi vegyleteikben
Oxidcis szmuk: az atomok vegyrtkelektronjai ltal meghatrozott, gy az…
- s-mez fmei: +1 (alklifmek) +2 (alklifldfmek);
- p-mez fmei: Al +3, Sn s Pb +2 vagy +4;
- d-mez fmei: vltoz. Ezen bell a …
- III.B csoport: [ns2(n-1)d1], az sszes vegyrtkelektron leszakadsval nemesgzszerkezet alakul ki, gy +3;
- VIII.B csoport: pl. Fe, Co, Ni (4s23d6-8). A d-alhj teltdsvel egyre stabilabb vlik a +2-es oxidcis szm (vagyis a 4s-elektronok leszakadsval kpzd kationok), de a vas esetben mg igen gyakori a +3-a oxidcis szm alak is.
- I.B csoport: [ns1(n-1)d10], rendhagy vegyrtkelektron-szerkezet. Mindegyik fmnek elfordul az (n-1)d10-es elektronszerkezet +1-es oxidcis szm alakja, de egyes esetekben a d-alhj is megbonthat (pl. Cu2+, Au3+).
- II.B csoport: [ns2(d-1)d10]. A vrhat +2-es oxidcis szm a leggyakoribb. A higany esetn sajtos szerkezet, kovalens ktssel sszekapcsoldott is ltezik
(+1-es oxidcis szmmal). |
Fmek ellltsa vegyleteikbl
- A fm szempontjbl mindig redukci.
- Trtnhet:
- elektrolzissel: ltalban a nehezen reduklhat, kis EN- (negatv standardpotencil) lltjk el kloridjaik olvadkelektrolzisvel.
- kmiai redukcival: megfelelen megvlasztott reduklszerrel trtnik (ls. ksbb).
- termikus bontssal: olyan fmeknl (fknt a nemesfmek esetben), amelyek vegyletei melegts hatsra elbomlanak:
HgO Hg + (COO)
2Fe Fe + 2CO |
A fmek ellltsa kmiai redukcival
Fontosabb reduklszerek:
Hidrogn: CuO + H2 Cu + H2O.
Szn: PbO + C Pb + CO.
Fmek (termitreakci): Fe2O3 + 2Al Al2O3 + 2Fe.
Az ipari elllts rszfolyamatai:
- Az rc elksztse s talaktsa (rc: az adott fm valamely vegylett s egyb anyagokat - n. meddkzet - tartalmaz, a termszetben elfordul keverk, amelybl a fm gazdasgosan kinyerhet).
- rls: az rc aprtsa. - Darabosts: az rc apr szemcsinek nagyobb szemcskk trtn alaktsa. - Dsts: a meddkzet mennyisgnek cskkentse. - Feltrs: az eljrs sorn egy oldhatatlan anyagot kmiai reakci sorn oldhatv alaktanak. - Prkls: oxidcis vagy hbontsi folyamat, amely sorn az rc fmtartalma a redukcira alkalmass vlik: pl.
FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
vagy a karbontos rc hbomlsa s oxidcija:
FeCO3 FeO + CO2 4FeO + O2 2Fe2O3
mely folyamatok sorn keletkez oxidok mr alkalmasak a szenes redukcira.
- A redukci folyamata: pl. az Al-ot elektrolzissel, a Fe-t szenes redukcival redukljk.
- Az ellltott fm tovbbi talaktsa: szennyez anyagainak, illetve a fmrcs szerkezetnek megvltoztatsval utlag mdosthatjuk a fm tulajdonsgait. Az aclgyrtsnl a szntartalmat cskkentik, ezzel rugalmasabb fmet kapnak; tvzssel jelentsen megvltoztathatk a fmeknek nemcsak a fizikai, hanem a kmiai sajtsgai is.
A fmek korrzija
Korrzi:
A krnyezet hatsra az anyagok felletrl kiindul vltozs, mely vgl az egsz trgyat tnkreteheti. A fmek korrzija oxidci, mely a fmeknek a leveg klnbz komponensei hatsra kvetkezik be. |
A korrzira val hajlamot tbb tnyez befolysolja. gy a
- fm elektrdpotencilja: elvileg a kisebb potencil fmek hajlamosabbak a korrzira.
- a fm felletn esetlegesen kialakul vdrteg: meggtoljk a fmtrgyak teljes korrzijt (Al, Mg, Zn, Pb, Sn, Co, Cr, Ni: vd oxidrteg).
Korrzi alakul ki n. helyi elem kpzdsekor. Ha kt fm egymssal s kzs elektroliton keresztl is rintkezik (pl. vkony, kzs folyadkrteg vonja be az rintkez fmeket), akkor
- a negatvabb potencil fm oxidldik (ez a galvnelem negatv plusa) s oldatba megy,
- a pozitvabb potencil fm felletn redukci mehet vgbe. Mivel az oldat az adott fm ionjt nem tartalmazza, az onnan nem vlhat ki, teht a vz alkotrszei redukldnak:
2H3O+ + 2e- H2 + 2H2O
Eltr potencil helyek lehetnek rcshibkat vagy szennyez anyagokat tartalmaz fmek felletn is, teht a helyi elem kialakulsnak nem felttele kt klnbz fm rintkezse!
Korrzivdelem
a.) Passzv: olyan vdbevonat kialaktsa a fm felletn, amely csak a bevonat megsrlsig jelent tkletes vdelmet:
- lakk, manyag, zomnc, festk
- eloxls: ha a vdend fmet andnak kapcsolva elektrolzissel megvastagtjuk a vd oxidrteget.
- passzv fmbevonat: ha a vdrteg nagyobb potencil, mint a vdend fm (fehrbdog: nnal bevont vaslemez; nikkelezett acltrgyak). Ekkor a vd bevonat megsrlse utn mg gyorsabb a korrzi (helyi elem alakul ki).
b.) Aktv: a vdend fmet nla kisebb elektrdpotencil fmmel rintkezsbe hozva olyan helyi elem alakul ki, amelyben a vdfm olddik! Ekkor a vdfm gyakorlatilag a teljes oxidcijig vdi a msikat a korrzitl.
- Aktv fmbevonat:
ha a vdrteg kisebb potencil, mint a vdend fm: horganyzott bdog (cinkkel bevont vaslemez). Ekkor a vdrteg a megsrlse utn megvdi a fmet.
- Katdos fmvdelem:
a kpzd helyi elemben a vdend fm a pozitv plus, amelyen redukci trtnik, vagyis a katd.
A hidrogn
A hidrogn a mindssze kt elembl ll els peridusban tallhat.
Atomszerkezete
- Vegyrtkelektronok szma egy, 1s1.
- Elektronegativitsa: EN=2,1, a nemfmek kztt a legkisebb.
- Mivel csak egy elektronnal rendelkezik s elektronhja kt elektronnal teltdik (1s2), a hidrognatom egy elektron felvtelvel vagy leadsval egyarnt ionn alakulhat, gy pozitv tlts hidrognion (proton; H+), illetve negatv tlts hidridion (H-) kpzdik.
- Elektronhjn csak egy elektron szmra van hely, ezrt csak egy kovalens (szigma) ktst ltesthet.
A termszetes hidrogn hrom izotp keverke, ezek a tlnyom tbbsgben elfordul 1-es tmegszm prcium (azaz a hidrogn) , a kettes tmegszm nehzhidrogn vagy deutrium = D (deuteron = "msodik"), valamint nyomokban a hrmas tmegszm trcium = T (triton = "harmadik"), amely radioaktv, btasugrzs kibocstsa kzben 12,5 v felezsi idvel elbomlik.
Molekulja
- ktatomos: H2,
- apolros,
- igen kicsi,
- a kicsi mret s a nagy elektronegativits miatt nagy a kovalens kts energija (436kJ/mol) (a ktst ltest elektronpron kvl a magtltst rnykol elektronok nincsenek s az egybknt is kis tvolsgban hat trer - kis mret lvn - a kt elektronprral szemben erteljesen rvnyesl).
Halmazszerkezete
- Lehtve, szilrd llapotban molekularcsot alkot.
- Az apolros molekulk miatt a rcsot igen gyenge diszperzis ktsek tartjk ssze, a molekulk kis mrete miatt azonban mg e diszperzis ktsek is igen gyengk. Ez az oka az alacsony olvadspontnak (op.: -259,2 C).
Fizikai tulajdonsgai
- Szntelen, szagtalan, ztelen.
- Standard llapotban gz halmazllapot.
- A legknnyebb gz, srsge 14,4-szer kisebb a leveg srsgnl.
- Olvads- s forrspontja igen kicsi (okot ls. az elz alpontban). Kznsges hmrskleten, a tbbi gzzal ellenttben, kiterjedskor felmelegszik. Ezrt a legnehezebben cseppfolysthat gzok kz tartozik.
- Minthogy molekuli igen kis tmegek, ezrt hmozgsuknak a sebessge igen nagy (0C-on 1845m/s). Ezzel magyarzhat a nagy diffzisebessg valamint a nagyon j hvezetkpessg.
- Fajhje igen magas (minden anyag fajhjnl nagyobb), ez a kis atom- illetve molekulatmegnek a kvetkezmnye.
- Vzben igen kismrtkben - gyakorlatilag nem - olddik, melynek oka az apolros molekulaszerkezet.
- Egyes fmekben, elssorban a platinafmekben nagymrtkben olddik. Fmekben val olddsa azonban nem csupn fizikai, hanem rszben kmiai folyamat is, mert n. fmes hidridek keletkezsvel jr.
- Egyb gzokhoz hasonltva, feltnen nagy az elektromos vezetkpessge (ez a fmekre hasonlt tulajdonsga).
Kmiai tulajdonsgai
- Reakcikszsge a molekulkon belli ers kovalens ktsek miatt kznsges krlmnyek kztt igen csekly, szobahmrskleten csak halognekkel vegyl. Az aktivlsi energia biztostsval (melegts stb.) vagy cskkentsvel (Pt kataliztor) igen heves reakcikban vehet rszt (durrangz). A disszocici endoterm folyamat H2
2H ( H= ±435,4kJ/mol), a hmrsklet emelsvel fokozdik, de a nagy ktsi energia kvetkeztben csak 2000C felett szmottev s vezet egyenslyra.
- ltalban reduklszer, majdnem minden nemfmmel kzvetlenl egyesthet. Sok fm-oxidot kpes vzkilps kzben reduklni. Ha fekete rz(II)oxidot hidrogngzban hevtnk, a rz-oxid elemi rzz redukldik: CuO + H2
Cu + H2O. A nagyon negatv redoxpotencil fmek (pl. Mg, Al stb.) hidrognnel nem reduklhatk! Igen ers a naszcensz (atomos llapotban lev) hidrogn reduklkpessge. Az atomos hidrogn nagyobb aktivitsval magyarzhat egyes fmek (pl. Pt, Pd, Ni) hidrogntviv kataliztorknt val viselkedse is. A hidrogn ugyanis e fmek felletn adszorbeldva illetve bennk olddva atomos szerkezetv vlik.
- A kis elektronegativits fmeket oxidlja:
2Na + H2 2NaH amely folyamatban hidridek kpzdnek!
- Oxidcifoka csak +1 illetve -1 lehet!
- Ionizcis energija igen nagy (13,6eV), egyes nemesgzok ionizcis energijt is megkzelti (Kr), st meghaladja (Xe). Ilyen nagy ionizcis energit a kznsges kmiai reakcik ltalban nem fedezhetnek, a hidrogn teht nem alkot pozitv tltssel ionvegyleteket, mg a legnagyobb elektronegativits elemekkel sem! A hidrogn pozitv ionknt vegyletekben nem ltezhet (ez igaz a savak esetn is, ahol is nem H+ ion keletkezik, hanem hidroxniumion:
HX + H2O H3O+ + X-, teht hidrognion tmenetileg sem kpzdik).
- Hidrognktsek kialaktsra alkalmas (hidrognhd), azaz nagy elektronegativits elemek (F,O) nagy polarits vegyleteiben a hidrognion (proton) egyidejleg kt molekula elektronfelhjre is olyan vonz hatst fejthet ki, aminek kvetkeztben a kt molekula kztt kmiai kapcsolat ltesl. Ennek nagy jelentsge van szmos vegylet (fehrjk, nukleinsavak) szerkezetnek kialaktsban (ls. a megfelel fejezeteket)!
- A hidrognatom egy elektron felvtelvel negatv tlts hidridionn (H-) alakul, mely 1s2 elektronkonfigurcival, teltett hlium hjjal rendelkezik. A hidridionnak kmiai folyamatokban val kpzdsnek s stabilitsnak az energetikai felttelei biztostottak! A hidrogn elektronaffinitsa 0,7eV, teht kis ionizcis energij elemekkel (alklifmekkel, alklifldfmekkel) olyan ionvegyletekk egyeslhet, amelyeknek a kristlyrcsa pozitv tlts fmionokbl s negatv tlts hidridionokbl ll! Ezeket a vegyleteket sszer hidrideknek nevezzk.
- Oxignnel szobahmrskleten nem vegyl, levegn vagy oxigngzba meggyjtva azonban szntelen lnggal vzz g el: 2H2 + O2
2H2O. Hidrogn- s oxigngz 2:1 trfogatarny keverke az n. durrangz, meggyjtsakor igen hevesen robban. A durrangz robbankonysga arra vezethet vissza, hogy a reakci lncmechanizmus szerint zajlik le.
- Reagl a klrral, a H2 s a Cl2 1:1 trfogatarny keverke is veszlyes robbanelegy, a klrdurrangz! Ez nemcsak hevtskor, hanem fnyhatsra is felrobban! A reakci szintn lncmechanizmus.
H2 + Cl2 2HCl
Elforduls
A hidrogn a legelterjedtebb elemek kz tartozik a Fldn, kttt llapotban az oxign utn a msodik leggyakoribb elem (pl. vzben, fontos alkoteleme minden szerves vegyletnek stb.), elemi llapotban azonban igen ritka, csak vulkni gzokban s nyomokban (0,01 trf.%) a levegben fordul el.
Elllts
- Laboratriumi clokra
rendszerint kisebb mennyisg, de nagyobb tisztasg hidrognre van szksg.
Savakbl a hidrognnl negatvabb elektrdpotencil fmekkel fejleszthet hidrogn. A folyamat lnyege, hogy a fm reduklja a hidrogniont. Legtbbszr 1:1 arnyban hgtott ssavbl vagy 25-30%-os knsavbl cinkkel nyerik:
Zn + H2SO4 H2 + ZnSO4
Egyes (amfoter jelleg) fmekkel lgokbl is fejleszthet hidrogn, ilyen pl. az alumnium:
2Al + 2NaOH + 2H2O 2NaAlO2 + 3H2 2Al + 2NaOH + 6H2O 2Na[Al(OH4)] + 3H2
Ersen negatv elektrdpotencil fmek (Na, Ca) vzbl is hevesen fejlesztenek hidrognt:
2Na + 2H2O H2 + 2NaOH Ca+ 2H2O H2 + Ca(OH)2
Kmiailag tiszta hidrognt vz elektrolzise tjn llthatunk el. Mivel a vz vezetkpessge igen csekly, a vizet megsavanytva (H2SO4) vagy meglgostva
(NaOH) szoktk elektrolizlni, amikor a hidrogn a katdon fejldik (e folyamatot az iparban is hasznljk):
H3O+ + e- H2O + H
- Ipari ellltsa
esetn nagyobb mennyisg, kisebb tisztasg, de gazdasgosan kinyerhet termk a cl. Leggazdasgosabb az n. vzgzreakci, amikor izz sznre 1000C krli hmrskleten vzgzt fvatnak. Ekkor a reakci eredmnyekppen CO s H2 gz keverke, n vzgz keletkezik: C + H2O CO + H2. A gzelegy CO-tartalmt jabb hidrogn ellltsra hasznlhatjk fel, amikor a vzgzt vzgzzel elegytve 450C krli hmrskleten vas-oxid kataliztoron vezetik keresztl. Ekkor a vzgz CO-tartalma a vzgzt reduklja, ezltal jabb mennyisg hidrogn szabadul fel: CO + H2O CO2 + H2. Elllthat hidrogn fldgzbl (sznhidrognekbl) is. A sznhidrognek magas hmrskleten (1000C) kataliztor (Al2O3, Ni) jelenltben vzgzzel hidrognkpzds kzben bomlanak: CH4 + H2O 3H2 + CO majd CO + H2O CO2 + H2. Hidrogn keletkezik a NaCl-oldat ipari elektrolzisekor.
Felhasznls
- Laboratriumban fknt reduklszerknt alkalmazzk.
- Iparban a szintetikus vegyipar alapanyaga: ammniagyrts (Haber-Bosch-fle ammniaszintzis), szintetikus benzin (Fischer-Tropsch-fle eljrs), metil-alkohol stb.
- Margaringyrts illetve a szappan s nvnyolajipar az olajok teltshez, "olajkemnytshez" hasznl jelents mennyisg hidrognt.
- Magas hfok lng ellltsra (autogn hegesztse), amikor a hidrogn lngjba oxignt fvatnak, gy kb. 2500C rhet el.
- Az ipar nagy mennyisgben hasznlja ftsre, fknt a vzgz s a vilgtgz (vrosi gz) alkotrszeknt. A vzgz a legjobb ipari ftgzok egyike.
- Atomenergia termels nyersanyaga, illetve a nehzvz (D2O) atomreaktorokban neutronlasst anyag.
sszefoglals


Halognek




Halognvegyletek

A halognek nemfmes elemekkel kpzett vegyletei kzl a legnagyobb jelentsge a hidrogn-kloridnak van!
Hidrogn-klorid, HCl
Molekulaszerkezet
Polros kovalenskts tallhat a molekulban: - , a molekula diplusos.
Fizikai tulajdonsgok
- Szntelen, szagtalan, mrgez gz.
- Vzoldhatsga kitn: HCl + H2O
H3O+ + Cl-. Vizes oldata a ssav (a tmny cc.ssav 38tmeg%-os, fstlg folyadk).
Kmiai tulajdonsgok
- Reakci fmekkel: a ssav a negatv redoxpotencil fmeket ltalban jl oldja
2Al + 6HCl 2AlCl3 + 3H2; ionosan 2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2
- Reakci szerves vegyletekkel: teltetlen szerves vegyletekkel addcis reakciban reagl.
Elforduls
A termszetben vulkni gzokban, egyes vulkni vidkeken ered folykban tallhat. Nagy az lettani jelentsge (ls. gyomorban 0,1M oldat).
Elllts
- Laborban: NaCl + cc.H2SO4
NaHSO4 + HCl
- Iparban: H2 + Cl2
2HCl
Halogn-oxosavak s sik

A jd
A halognek sokarc s fontos eleme a jd. Megjelensei a krnyezetnkben nem pusztn rdekesek, sokszor ltvnyosak is. Az albbiakban ezzel az elemmel ismerkednk meg.
A jd nvjegye
A jd a peridusos rendszer VIIa oszlopban tallhat a halogn csoportban. Z=53, A=126,90 Olvadspont: 113,5 C Forrspont: 184,4 C Srsg: 4,93 kg/m3 Elektronszerkezet: Kr 4d105s25p5 Egyetlen termszetes izotpja van. A jdot 1811-ben fedezte fel Bernard Courtois.
Elfordulsa s ellltsa
A termszetben elemi llapotban csak egyes hforrsok vizben fordul el. Jodid formjban a kloridok mellett fordul el ksrknt. A chilei saltrom (NaNO3) 0,1% mennyisgben tartalmaz ntrium-jodtot. A jd elfordul egyes algkban s korallokban, valamint a kolajat ksr vizekben. Ellltsa tengeri nvnyek hamujbl oxidcival s a chilei saltrom anyalgjbl:
NaIO3+2 SO2+ 3H2O= NaI+3H2SO4
a NaI-bl klrral vagy ntrium-jodttal szabadtjk fel a jdot.
Fizikai tulajdonsgok
A jd fekete fmes fny szilrd nemfm. Mr szobahmrskleten is szubliml, gze ibolyaszn (ahogyan ez a msodik fotn is lthat). A jd I2 molekulkbl ll szilrd llapotban s 300 C alatt gzben is. Kristlyrcsa molekularcs. A jd kristlyszerkezete: http://www.webelements.com/webelements/elements/text/xtal/I.html
Kmiai tulajdonsgok
A jd vzben alig olddik. Jodid ionok jelenltben azonban vzben is olddik a I3- komplex ionok jvoltbl (I2+I- <==>I3- ). Ekkor srgsbarna, n. Lugol-oldat keletkezik, amelyet a biolgiai vizsglatokhoz is hasznlnak. A lugol-oldat kemnytvel kk sznezdst ad, amely egy igen rzkeny kimutatsi lehetsge is a jdnak. Szerves oldszerekben a jd klnbz sznnel olddik: kloroform ( ibolya), benzol (vrs), oxigntartalmak (barna). Vegyleteiben a jd tbbnyire -1, ritkbban +1, +3, +5 s +7 oxidcis szmmal fordul el.
Fontosabb vegyletei
A HI (hidrogn-jodid) s si a jodidok. Gzhalmazllapot, vizes oldata ers sav. Az AgI (ezst-jodid) a fnykpezs egyik fontos vegylete. Jdsavak, a jd oxosavai: a hipojdossav, amely igen bomlkony - HIO, a csillog kristlyokat alkot jdsav HIO3, a perjdsav, amely csak si, a perjodtok formjban ltezik - HIO4. Orvosi alkalmazsa van a jdtinktrnak, amely a jd s a KI alkoholos oldata s a jodoformnak (CHI3). Mindkettt sebek ferttlentsre hasznljk. A jd nitrognnel alkotott vegylete a NI3, amely tsre s akr hang hatsra is robban (ez lthat a kpen).
Biolgiai vonatkozsok
A pajzsmirigy mkdshez szksges jd (jodid-ionok formjban) bevitelrl tengeri halak, algk fogyasztsval gondoskodhatunk, de ma mr a hztartsi s is jdozott (klium-jodid tartalm). A jdhiny a pajzsmirigy megbetegedshez, struma kialakulshoz vezet. Az lelmiszerek kzl a szeszesitalok (bor, pezsg, sr) is tartalmaznak jdot.
Az atomslyokban mutatkoz szablyszerûsgeket nemcsak nagyon klnbzõ elemek kztt keresik az egyes szerzõk, hanem igen eltrõen mutatjk is be. Miutn meggondolsainkat nem Gmelin gynevezett "ekvivalenseire" alapozzuk, hanem az Avogadro, valamint Dulong s Petit szablyai alapjn meghatrozott atomslyokat hasznljuk, ezeknek a szablyszerûsgeknek a bemutatsa jelentõsen egyszerûsdik. Mr 1864-ben talltam olyan szablyszerûsgeket, amelyek az addig klnbzõnek tekintett kmiai elemcsaldokat ugyanabba a rendszerbe soroltk. Az atomslyok pontos meghatrozsa rvn azta a mostanig felfedezett, kellõkppen ismert elemek is bekerlhettek ebbe a rendszerbe. Nemrgiben Mengyelejev mutatta meg, hogy ilyen elrendezs elõllthat, ha az sszes elem atomslyt, mindenfle nknyes vlogats nlkl, egyszerûen nagysguk szerint egyetlen sorba rakjuk, a sort rszekre osztjuk, s a rszeket vltozatlan sorrendben fûzzk ssze. A kvetkezõ tblzat lnyegben azonos a Mengyelejevvel.
I. |
II. |
III. |
IV. |
V. |
VI. |
VII. |
VIII. |
IX. |
|
B=11,0 |
Al=27,3 |
-- |
-- |
|
?In=113,4 |
|
Tl=202.7 |
|
C=11,97 |
Si=28 |
|
-- |
|
Sn=117,8 |
|
Pb=206,4 |
|
|
|
Ti=48 |
|
Zr=89,7 |
|
-- |
|
|
N=14,01 |
P=30,9 |
|
As=74,9 |
|
Sb=122,1 |
|
Bi=207,5 |
|
|
|
V=51,2 |
|
Nb=93,7 |
|
Ta=182,2 |
|
|
O=15,96 |
S=31,98 |
|
Se=78 |
|
Te=128? |
|
|
|
|
|
Cr=52,4 |
|
Mo=95,6 |
|
W=183,5 |
|
|
F=19,1 |
Cl=35,38 |
|
Br=79,75 |
|
I=126,5 |
|
|
|
|
|
Mn=54,8 |
|
Ru=103,5 |
|
Os=198,6? |
|
|
|
|
Fe=55,9 |
|
Rh=104,1 |
|
Ir=196,7 |
|
|
|
|
Co&Ni=58,6 |
|
Pd=106,2 |
|
Pt=196,7 |
|
Li=7,01 |
Na=22,99 |
K=39,04 |
|
Rb=85,2 |
|
Cs=132,7 |
|
|
|
|
|
Cu=63,3 |
|
Ag=107,66 |
|
Au=196,2 |
|
?Be=9,3 |
Mg=23,9 |
Ca=39,9 |
|
Sr=87,0 |
|
Ba=136,8 |
|
|
|
|
|
Zn=64,9 |
|
Cd=111,6 |
|
Hg=199,8 |
|
A tblzat minden olyan elemet tartalmaz, amelynek atomslyt vagy vegyleteinek gõzsûrûsgei, vagy hõkapacitsa alapjn eddig meghatroztk. Az elemek nvekvõ atomslyaik szerint kvetik egymst. Csak a rendellenesnek tekinthetõ hidrogn hinyzik a sorbl. A tblzatban szerepel a Be s az In is, amelyek valsznû atomslyai ekvivalens slyaikbl szrmaznak. A tblzat sszesen 56 elemet tartalmaz. A H mellett mindssze az Y, Eb, (Tb?), Ce , La, Di, Th, U, Jg (jargnium)* hinyzik, ezek egyiknek sem ismert az atomslya, s nhnyuknak mg az egyenrtkslya sem ismert. Ezek az elemek ksõbb, legalbb rszben, valsznûleg betltik majd a tblzat res helyeit. Egyes helyeket taln az ezutn felfedezendõ elemek tltenek majd be. Az is elõforduhat, hogy az j felfedezsek nyomn egyik vagy msik elem elkerl a helyrõl, s egy megfelelõbb kerl oda.
Az elemek a kilenc fggõleges oszlopban molekulaslyaik szerint kvetik egymst, mg a vzszintes sorok a termszetes csaldokat tartalmazzk. Ehhez az elrendezshez nhny elemet, amelynek atomslya csaknem egyenlõ s taln nem is ll rendelkezsre kellõ pontossggal, kiss t kellett helyezni, gy kerlt a tellr a jd el, az ozmium az iridium s a platina el s ezek az arany el. Ksõbbi kutatsoknak kell eldntenik, hogy ez a fordtott sorrend megfelel-e a pontos atomslyoknak. Egyetlen szrevtellel egsztem ki azokat a megjegyzseket, amelyeket Mengyelejev fûztt a tblzathoz: a IV, VI s VIII fggõleges oszlopban ll elemek gyakran izomorf kapcsolatban llnak az elõzõ vzszintes sorban lvõ elemekkel, teht a Ti s Zr a Si-mal, a V a P-ral, a Cr s Mo a S-nel, a Mn a Cl-ral, az Ag a Na-mal, a Zn a Mg-mal stb. Ami az atomokat illeti – melyeket eddig mg nem bontottak rszekre –, a tblzat egyszerû s nagyon fontos kvetkezmnyre vezet. Ha felttelezzk, hogy az atomok ugyanannak az anyagnak az aggregtumai, s csak eltrõ tmegeik miatt klnbznek egymstl, akkor az elemek tulajdonsgait atomslyaik fggvnynek tekinthetjk; gy tûnik, hogy atomslyaik kzvetlen fggvnyei. A tblzat arra utal, hogy az elemek tulajdonsgai jrszt atomslyaik periodikus fggvnyei. Ugyanolyan vagy hasonl tulajdonsgok jelennek meg ismt, ha az atomsly egy bizonyos rtket elr, 16 egysg utn, krlbell 46, vgl 88–92 egysg utn. Ez minden esetben igaz, akrmelyik elembõl indulunk ki. De brmilyen meglepõ s rdekes is ez a megfigyels, teljes sttsgben hagy bennnket a tulajdonsgok peridusokon belli vltozst illetõen, mert a peridusok elejn szlelt tulajdonsgok a peridusok vgn megismtlõdnek. Ha pldul a Li-tl indulunk ki, mintegy 16 egysgnyi nvekeds utn azt tapasztaljuk, hogy lnyegben ugyanazok a tulajdonsgok jelennek meg a Na-ban, s ismt 16 egysg utn a K-ban. Ugyanakkor igen vltozatos sort mutat a Be, B, C, N, O, F, majd a Mg, Al, Si, P, S, Cl; mindssze az atomok teltsi kapacitsa nõ s cskken szablyosan mindkt esetben.
Egy vegyrt. |
Kt vegyrt. |
Hrom vegyrt. |
Ngy vegyrt. |
Hrom vegyrt. |
Kt vegyrt. |
Egy vegyrt. |
Li |
Be |
B |
C |
N |
O |
F |
Na |
Mg |
Al |
Si |
P |
S |
Cl |
De ha az elemek termszett atomslyaik fggvnyben hajtjuk lerni, minden tulajdonsg vltozst elemrõl elemre, lpsenknt kell kvetnnk. A kvetkezõ gondolatmenet clja a vizsglat kiindulsi pontjnak meghatrozsa.
Az atomsllyal szablyosan vltoz tulajdonsgok egyike az elemek atomtrfogata. A tblzat grafikusan szemllteti ezt a vltozst az atomsly-vltozs fggvnyben. Az atomslyok az abszcissza mentn vltoznak, az ordintartkek az elemek szilrd llapotbeli atomtrfogataira utalnak (a klr kivtelvel, ahol az atomtrfogat a folyadkllapotra vonatkozik); teht az atomslyok s a sûrûsgek hnyadosai vannak arnyosan brzolva. A hidrogn atomslya s a vz sûrûsge egysgnyi. Az egymst kvetõ ordintapontokat folytonos vonal kti ssze, hogy mg jobban ltszdjk, hogyan vltoznak az atomtrfogatok az atomsly fggvnyben. Ahol egy vagy tbb elem atomtrfogata ismeretlen, pontozott vonal szerepel, s ezeknek az elemeknl az rtkeket dõlt betûk jellik.
A grbe menetbõl lthat, hogy az elemek atomtrfogata, a kmiai tulajdonsgokhoz hasonlan, atomslyaik periodikus fggvnye.
Megjegyzs: * H. C. Sorby 1869-ben – spektroszkpiai adatok alapjn – bejelentette, hogy a ceyloni jargon svnybl j elemet vont ki, a jargniumot. Egy vvel ksõbb visszavonta bejelentst. Az elemnek tulajdontott spektrumvonalak szennyezett cirkniumtl szrmaztak.
A szncsoport elemei
A szncsoport elemei a peridusos rendszer IV. oszlopnak 1. csoportjt alkotjk. A csoporthoz tartoz elemek a szn (karbnium, C), a szilcium (Si), a germnium (Ge), az n (stannum, Sn), s az lom (plumbum, Pb). Elektronegativitsuk cskkensvel sajtsgaik a nemfmektl a fmekig vltoznak. Nemfmes elemnek kzttk csak a szn s a szilcium tekinthet (de mr a szilciumnl is jelentkeznek flfmes tulajdonsgok), a germnium jellegzetes flfm, az n s az lom pedig fmek.
Vegyrtkhjuknak alapllapotban kt pr nlkli elektronja van s egy elektronprja: s2p3. Rendszmuk nvekedsvel az s2-elektronprjuk promcis energija fokozatosan nvekszik, ezrt, valamint a fmes jelleg megjelensvel illetve fokozdsval fokozatosan megjelenik a +2-es oxidcifok is, s vlik egyre jellemzbb:
Oxidcifok |
szn |
szilcium |
germnium |
n |
lom |
gyakorlatilag mindig +4 |
+4 a jellemz, de mr elvtve +2 is lehet |
+2 s +4 |
tlnyoman +2 |
Jellemzik: |
mindig kovalens ktseket alkotnak |
kovalens ktsek a +4-es germmium vegyletek, de a +2-es vegyletek mr ionos jellegek |
a +2-es oxidcifok vegyletek ltalban ionvegyletek fmekkel vegylve a ktsek kovalens jellege fmes ktsbe mehet t |
|
|
|
|
|
elemi llapotban atomrcsot alkotnak |
- fmes rcs: Sn2+
- atomrcsos a szrke n
|
fmes rcs: Pb2+ |
|
|
|
|
|
kt allotrp mdosulata van:
|
— |
— |
hrom mdosulata van:
- szrke n (13,2C alatt stabil)
- fehr n (13,2-161C)
- rombos mdosulat
|
— |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Szn
A termszetes szn hrom izotpot tartalmaz, mgpedig 12-, 13-, 14-es tmegszmt. A 14C izotp radioaktv, felezsi ideje 5568 v, arnya a radiokarbon mdszernek nevezett kormeghatrozs alapja. A szn a msodik peridus eleme, ezrt vegyrtkhjnak csak s- s p-plyi vannak. Ha a sznatom ktst ltest, akkor a ngy kt elektronpr a vegyrtkhjat gy telti, hogy azon sem res plya, sem magnos elektronpr nem marad! Az elemek kztt ilyen specilis konfigurci, a hidrognen kvl, csak a sznatomokat jellemzi. Ngynl tbb kt elektronpr kialakulsra sem promci ltal, sem koordinatv (datv) ton nincs lehetsg! A viszonylag nagyobb elektronegativits, de kisebb rdiusz sznatomok egyrszt egyms kztt, msrszt egyb nagyobb elektronegativits elemek megfelel konfigurcij atomjaival (O, N) is knnyen alaktanak ki stabil, lokalizlt vagy delokalizlt pi-ktseket; teht egyms kztt vagy egyb atomokkal is kettes vagy hrmas ktseket hozhatnak ltre. Monofunkcis ligandumok esetn (pl. AX4) tetraderes szerkezet alakul ki, a hrmas koordincinak (AX3) sktrigonlis trorientcij ktsek, a kettes koordincinak (AX2) lineris orientci felel meg.
A sznnek kt allotrp mdosulata van, a gymnt s grafit.
gymnt |
grafit |
Tiszta llapotban szntelen (gyakran idegen anyagok sznesre festik). |
Fekete, tltszatlan, fmes fny anyag. |
A gymntrcs atomrcs, melyben a sznatom 4-es koordincij.
Igen nagy a rcsenergija, ugyanis valamennyi sznatomjt 4-4 nagyenergij szigma-kts rgzti s kti a kristlyrcsba.
A ktstvolsg 0,154nm, vegyrtkszg 10928’. |
Pikkelyes szerkezet, hatszges (hexagonlis) rendszerben kristlyosod kristlyok halmaza.Sznatomjai szablyos hatszgek cscspontjain helyezkednek el, a hatszgek egy skban fekv kiterjedt gyrrendszerr kapcsoldnak ssze. A sznatomok a gyrk skjban kzel vannak egymshoz (0,142nm), a gyrkbl ll skok egymssal prhuzamosan, de nagyobb tvolsgban (0,341nm) helyezkednek el. Minden sznatom 3-as koordincij, a gyrrendszer skjban 3-3 szomszdos C-atom 1-1 szigmaktssel kapcsoldik (120-os vegyrtkszg). A sznatomok negyedik elektronja a rcsskok kiterjedsben delokalizld pi-ktsrendszert hoz ltre. A prhuzamos s nagyobb tvolsgra lv skok kztt csak gyenge van der Waals-erk hatnak. Rteges atomrcsrl beszlhetnk teht (a fmrcsok s a molekularcsok tulajdonsgait is mutatja). [ls. bra!] |
|
|
|
|
A legkemnyebb termszetes anyag (a Mohs-fle kemnysgi skln 10.) |
Igen lgy, a papron nyomot hagy (Mohs kemnysge 1.), kristlyai a rtegskok mentn knnyen elmozdulnak. |
Az elektromos ramot gyakorlatilag nem vezeti. |
J elektromos- s hvezet (delokalizlt ktsrendszer)! |
A gymntkristlyban a sznatomok trsrsge igen nagy, ennek kvetkezmnye a gymntnak a szn kis atomtmeghez kpest feltnen nagy srsge s ers fnytrkpessge. |
Srsge a gymntnl jelentsen kisebb. |
A nagy rcsenergia s a sznatomok nagy trsrsge egyttesen adja a gymnt nagy kemnysgt, valamint…
- oldhatatlansgt,
- igen magas olvadspontjt s
- kis illkonysgt.
|
A sznatomokat a rcsskokban kovalens ktsek tartjk ssze, ezrt…
- oldhatatlan,
- magas az olvadspontja,
- kicsi az illkonysga.
Stabilisabb mdosulat! |
Kmiai tulajdonsgaik lnyegben azonosak, legfeljebb reakcikszsgkben tallhat eltrs, a grafit ugyanis aktvabbnak mutatkozik. |

Kmia tulajdonsgok
Mivel kristlyainak nagy a rcsenergija, felszaktshoz nagy aktivlsi energia szksges, ezrt kznsges hmrskleten passzv, inaktv, nem vegyl, levegn nem vltozik, vegyszerek, oldszerek nem hatnak r! Magasabb hmrskleten azonban szmos nemfmes s fmes elemmel reagl:
- Oxignnel
szn-dioxidd vegyl. A szn gst jelentkeny hfejlds ksri:
C + O2 CO2
- A knnel
vrsizzson szn-diszulfidd alakul:
C + 2S CS2
- Nitrognnel
az elektromos vfny hmrskletn dicin kpzdik:
2C + N2 C2N2
- Hidrognnel
klnfle sznhidrognekk,
- Fmekkel karbidokk
(CaC2, Fe3C stb.) egyesl.
Magas hmrskleten erteljesen redukl (kohszatban, mint reduklszert alkalmazzk)!
- A fmek oxidjait az alklifmek, az alumnium oxidjainak kivtelvel, elemi fmekk reduklja:
Fe2O3 + 3C 2Fe + 3CO
SnO2 + 2C Sn + 2CO
- Izz szn a vzgzt hidrogn s szn-monoxid kpzdse kzben (vzgzreakci):
C + H2O H2 + CO
- a szn-dioxidot szn-monoxid keletkezse kzben reduklja (genertorgz-reakci):
C + CO2 2CO
E reakcikon alapszik a sznnek ipari ftgzok (vzgz, genertorgz) illetve szintzisgzok alapanyagul val felhasznlsa.
Oxidcifok
A szn a "legkevsb negatv s a legkevsb pozitv" elem, azaz egyarnt vegylhet fmes s nemfmes elemekkel; oxidcifoka +4 s -4 kztt vltozhat! A sznatomok a sznlncokban klnbz oxidcifokak, de azonos szerkezetek lehetnek
Elforduls
- A gymnt olyan terleteken fordul el, ahol nagy nyomson (levegtl elzrtan) kialakulhatott az elpusztult llnyek szenesedse sorn.
- A grafit egyes terleteken kristlyos llapotban, nagyobb mennyisgben n. amorf szenek formjban, mikrokristlyokban.
- Vegyleteiben nagymennyisgben fordul el: karbontok (mszk, dolomit), szn-dioxid, szerves vegyletek.
- A csiszolt gymnt a brilins, melynek slyt a karttal mrik (1 kart = 0,205g).
Felhasznls
- A gymntot kszer, vegvgs, frfejek ellltsra hasznljk.
- A grafitot elektrdnak, tgely, ceruza gyrtshoz, valamint atomreaktorokban mint neutronlasstt, modertort hasznljk.
Szilcium
Fizikai tulajdonsgok
- Sttszrke, fmes csillogs kristlyos anyag.
- Csak egy mdosulata van, s annak a kristlyszerkezete a gymntval azonos felpts, tetraderes struktrj atomrcs. Szablyos rendszerben, oktaderben kristlyosodik.
- Kisebb elektronegativitsa (1,8) s nagyobb atomrdiusza (a Si-atomok ktstvolsga: 0,235nm) kvetkeztben a szilciumatomok stabil pi-tfedseket nem hozhatnak ltre, teht ketts vagy hrmas ktseket nem alkothat. Ktsei teht mindig szigma-ktsek, ezrt vegyletei AX4 tpusak, ktseik tetraderes orientcijak, koordincis szmuk is mindig 4; 6-os koordincij komplexeiben, 6 kt elektronpr kvetkeztben ktseik oktaderes orient
|